[1,5] Sigmatropic rearrangements in silolides and germolides—a computational investigation
Notice bibliographique
Résumé
[1,5] Sigmatropic rearrangements of different groups R in anionic sila- and germacyclopentadienes (silolides and germolides) were studied by density functional methods. This investigation was prompted by our recent finding that silylene-substituted 1 H-silolides and 1 H-germolides rearrange to the corresponding 2 H-isomers (Chem. Commun. 2024, 60, 11295). The anionic 2 H-silolides and germolides feature a negatively charged E=C double bond (E = Si, Ge) that is integrated in a cyclopentadienyl system. The aim of this computational study is to enable the use of the full synthetic capacity of these novel compounds by identifying optimal substitution patterns at the siloles and germoles that allow their synthesis. The results of our computational study suggest that electron-withdrawing substituents (either by π-resonance or by negative hyperconjugation) at the carbon atom of the E=C double bond significantly favours the 2 H-tetrolides over the 1 H-isomer. In addition, the computations revealed that migrating electropositive groups R such as silyl, boryl, or silylenyl have small calculated barriers for the [1,5] sigmatropic rearrangement (Δ G ‡ < 50 kJ mol −1 ), which allow the 1 H tetrolide → 2 H tetrolide isomerisation to occur at ambient conditions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».