Phosphine-Catalyzed C(sp2)–H Bond Activation with a Heterometallic Nickel---Aluminum Complex
Notice bibliographique
Résumé
Herein we present the discovery of a ligand-catalyzed bond breaking and making processes that occurs in the coordination sphere of a novel Ni–Al heterometallic complex. While combinations of Ni pre-catalysts and Al additives are known for site-selective C–H functionalisation, detailed studies of such systems are rare. Combining [Ni(COD)2] and a molecular aluminum dihydride [(BDI)AlH2] (1; BDI = 2,6-diisopropylphenyl-beta-methyldiketiminate), results in facile formation of a Ni–Al heterometallic complex [(COD)Ni{H)2Al(BDI)}] (2; COD = 1,5-cyclooctadiene). Once generated, this species can effect the C(sp2)–H activation of 4-dimethylaminopyridine (DMAP) or pyridine with concomitant H2 evolution; a process that is accelerated through addition of an exogenous phosphine ligand, PCy3. Intimate steps of the mechanism of C(sp2)–H bond activation and H2 elimination were studied through kinetics, kinetic isotope effects (KIEs), isotope labelling studies, and computational modeling. The reaction is 1st order in PCy3 and proceeds with a low KIE of 0.9-1.1. Support is provided for a mechanism involving stepwise oxidative addition and reductive elimination processes that require the synergistic action of both metals, promoted by reversible coordination of the phosphine. These data strongly suggest that both C–H activation and H2 reductive elimination steps in this system are low energy and readily accessible and are not rate limiting. This finding has implications for future catalyst design using the synergistic behavior of Ni and Al metals and suggests that choice of ligand and control of ligand exchange steps, may well be the most important consideration in determining the rate of reaction.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».