Experimental and theoretical studies of the standard oxidation potentials of triethylamine and triethanolamine
Notice bibliographique
Résumé
Tertiary aliphatic amines epitomized by triethylamine and triethanolamine (TEOA) are sacrificial donors used in photocatalytic CO 2 reductions in acetonitrile. Knowing their standard oxidation potential ( E 0 ox ) in acetonitrile helps design efficient catalytic systems. However, reported values either do not exist or do not agree with each other. We determined the values to be 1.05 and 1.21 V (vs. aqueous NHE) by the inflection-point method (Vullev et al. J. Electrochem. Soc., 2019, H3175), which agrees very well with the calculated results (1.09 and 1.20 V, respectively) using the M06SMD-s method, we presented in this work. To calculate E 0 ox values, we proposed three methods at M06-2X/6-31G * level without using thermodynamic cycles. They differ in the way of calculating free energies in solvent ( G s ). All of them are accurate; however, the M06SMD-s method is the most efficient. It obtains the related G s based on single-point calculations of the gas-phase geometries using the SMD solvent model. The calculated E 0 ox values for seven benzene derivatives and five N-containing compounds are very accurate with an average absolute error of 30 mV. In addition, our calculations reveal that TEOA molecules can associate with each other through hydrogen bonds. The standard equilibrium constant ( K 0 ) for forming the dimer reaches 1.63 × 10 6 . Furthermore, we proved that the E 0 (Fc + /Fc) (Fc = ferrocene) to be 0.629 V versus NHE, which can be obtained accurately using a wide range of conditions. The Ag + /Ag (Ag|0.010 M AgNO 3 , 0.090 M [NBu 4 ]PF 6 ) reference electrode potential was determined to be 0.544 V (NHE).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».