Competing fragmentation processes of <i>O</i> -acetyl-substituted carboxylate anions subjected to collision-induced dissociation
Notice bibliographique
Résumé
Carboxylic acids containing an O -acetyl substituent were studied using tandem mass spectrometry (MS/MS). Decarboxylation was observed for deprotonated O -acetylmandelic acid, whereas deprotonated acetoxyacetic acid and acetylsalicylic acid fragmented by two competing pathways. In the lower energy process, the product ion was formed by intramolecular proton abstraction and subsequent neutral loss of ketene (CH 2 =C=O) from the O -acetyl group. At higher collision energies, nucleophilic displacement of the O -acetyl group by the carboxylate group of acetoxyacetate yielded acetate (CH 3 CO 2 – ) as the more abundant product ion. The relative energetics computed for the reaction pathways of acetoxyacetate were consistent with the product ion spectra. Overall, the observation of both the loss of ketene and the formation of acetate ion are characteristic of an O -acetyl group in the precursor carboxylate ion undergoing collision-induced dissociation. The different fragmentation behavior exhibited by O -acetyl mandelate was attributed to the charge stabilizing properties of the phenyl substituent that facilitated decarboxylation. Thus, the fragmentation processes observed depended on the structures of the O -acetyl-substituted carboxylate ions and the associated intramolecular interactions.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,003 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
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