A Shape‐Complementarity Approach to Inducing Short Au(III)···Au(III) Contacts in Tetracyanoaurate(III) Salts
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Six sets of tetracyanoaurate(III) salts were synthesized and structurally characterized using the metal‐ligand complex cations [RE(bipyO 2 ) 4 ] 3+ (RE = Sc, Y, La; bipyO 2 = 2,2′‐bipyridine‐ N , N ’‐dioxide), [Fe(bipyO 2 ) 3 ] 3+ , [Ln(dmbipyO 2 ) 4 ] 3+ (Ln = Ce, Eu, Yb; dmbipyO 2 = 4,4′‐dimethyl‐2,2′‐bipyridine‐ N , N ’‐dioxide), [Ca(tcmc)] 2+ (tcmc = 1,4,7,10‐tetrakis‐(carbamoylmethyl)‐1,4,7,10‐tetraazacyclododecane), and [Ca(12‐crown‐4) 2 ] 2+ . Noncovalent assembly of the [Au(CN) 4 ] − anions tended to occur via Au···N cyano interactions; however, rare Au(III)···Au(III) contacts between the [Au(CN) 4 ] − groups — suggesting aurophilicity — could be induced when certain cation shape requirements were met. Specifically, cations with shape, size, and symmetry that allowed for packing in a complementary fashion with Au(III)···Au(III) aligned [Au(CN) 4 ] − dimers or trimers — providing efficiently close‐packed layers — were found to be sufficient for manifesting Au(III)···Au(III) contacts. Modifying the [RE(bipyO 2 ) 4 ] 3+ cation with peripheral methyl groups (the [Ln(dmbipyO 2 ) 4 ] 3+ cation) caused isoreticular replacement of a {[Au(CN) 4 ] 3 } 3− trimer with a dumbbell‐shaped {[Au(CN) 4 ] 2 Cl} 3− tri‐anion featuring an unusual Au···Cl···Au bridge — illustrating that the assembly of the anionic groups will adapt to conserve the same close packing. Au(III) aurophilicity between the [Au(CN) 4 ] − groups was studied using computational methods, crystal packing of the structures was probed using Hirshfeld surface analysis, and the emission properties of compounds containing the [Eu(dmbipyO 2 ) 4 ] 3+ luminophore were investigated, showing high quantum yields of ca . 50%.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».