Overcoming the challenge of confident identification among two related groups of 17-methyl steroids by GC-MS
Notice bibliographique
Résumé
Tetrahydromethyltestosterone (THMT) and 20 hydroxymethyl 18-nortetrahydromethyltestosterone (20OHnorTHMT) are metabolites of the anabolic androgenic steroids methyltestosterone and metandienone. Both molecule structures are used as markers in anti doping analysis. There are eight reasonable diastereomeric structures of each group relevant for metabolic purposes. Despite a different chemical composition, mass spectrometry reaches its limitation in the discrimination of these two groups in its entirety. Due to the low abundance of the molecular ion, high resolution mass spectrometry provides shared fragment ions challenging identification by extracted ion chromatograms out of full scan mode acquisitions. Further on, tandem mass spectrometry uses partly the same ion transitions for both groups of targeted analytes. Thus, confident identification of signals needs chromatography as an additional dimension. Therefore, a gas chromatographic method using a DB-5ms capillary column (30 m, 0.25 mm, 0.25 µm) was developed. Hence, discrimination between the two groups was enabled and a confident structural assignment between the eight diastereomers was achieved. This case study contributes to a higher quality of anti doping analysis, but even further raises awareness of the importance of chromatographic separation in cases of insufficient mass spectrometric discrimination.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,002 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».