Directing Influence of Proximal Boron Functionalities on the S-Alkylation of Sulfenic Acid Anions: An Experimental and Computational Study
Notice bibliographique
Résumé
The S-functionalization chemistry of sulfenic acid anions, also known as sulfenate anions, represents an emerging method for the preparation of sulfoxides. Nearby functional groups can often influence the S-functionalization chemistry of sulfenate anions through nonbonding interactions. Recently, several reports have illustrated the combination of the Lewis acidity of trivalent boron and Lewis basicity of sulfinyl groups to perform valuable chemistry, but limited experimental investigations into the Lewis acid/Lewis base complex between sulfenate anions and trivalent boron functionalities have been conducted. In this paper, the interaction between sulfenate anions and trivalent boron functionalities is investigated using sulfenate S-functionalization competition reactions between ortho -borylated and nonborylated benzyl electrophiles. In 22 competition experiments with varied sulfenate anions and electrophilic boron species, sulfenate anion S-functionalization reactions were up to 100% selective for an ortho -borylated benzyl bromide electrophile. DFT computational modeling experiments, 11 B NMR tracking experiments, Hammett correlation analysis, and control experiments were conducted to investigate the origin of the observed selectivities, and these provided evidence that the formation of a Lewis acid/Lewis base complex between the sulfenate oxygen and the trivalent boron prior to intramolecular sulfenate S-functionalization is a major factor in establishing the selectivity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».