Probing the Location of Hydrogen Atoms in Low-Barrier Hydrogen Bonds in 1,3-Diketone Molecules by H/D Isotope Shifts in Solid-State <sup>17</sup>O Nuclear Magnetic Resonance and <sup>1</sup>H–<sup>17</sup>O Distance Measurements
Notice bibliographique
Résumé
1,3-Diketone molecules existing in their cis -keto–enol tautomeric forms in the solid state are classic examples that contain low-barrier hydrogen bonds (LBHBs) of the O–H···O type. We report experimental observations of H/D isotope shifts in 13 C and 17 O solid-state nuclear magnetic resonance (NMR) spectra of three representative 1,3-diketone molecules: dibenzoylmethane, benzoylacetone, and curcumin. While there are several examples of H/D isotope shifts in solid-state 13 C NMR spectra in the literature, this study reports on the first observation of such H/D isotope shifts in solid-state 17 O NMR spectra. We found that the H/D isotope shifts in dibenzoylmethane are considerably larger than those in benzoylacetone and curcumin. To aid interpretation of the observed H/D isotope shifts, we performed direct 1 H– 17 O distance measurement using two-dimensional 17 O/ 1 H quadrupole–dipole correlation NMR spectroscopy. The results of 1 H– 17 O distance measurements provided direct evidence about the “location” of the enol hydrogen atom in the 17 O··· 1 H··· 17 O LBHBs. We demonstrated that H/D isotope shifts in solid-state 17 O NMR and 1 H– 17 O distance measurement are two new ways of probing the nature of LBHBs. Our new solid-state 17 O NMR results are discussed in connection to nuclear quantum effects (i.e., the potential energy curve, zero-point energy, and nuclear wave function) and high-quality structural data available for these compounds in the literature.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».