Enhanced Red-Light-Driven Hydrogen Evolution by a Diplatinum Photocatalyst by the Larger Wavefunction Leakage of Iodide Coordinated to the Platinum Center
Notice bibliographique
Résumé
The single-molecular photocatalyst Pt2(bpia)Cl3 (bpia = bis(2-pyridylimidoyl)amido), recently proven to promote red-light-driven hydrogen evolution reaction (HER) in water via singlet-to-triplet (S-T) transitions (Angew. Chem. Int. Ed., 2025, 64, e202418884), is shown to gain a significantly improved photocatalytic performance upon ligating iodide instead of chloride to give Pt2(bpia)I3. Upon iodide ligation, the absorption and emission energies both show a red shift basically due to destabilization of the HOMO by mixing of the iodide orbitals having essentially higher orbital energies compared to those of chloride. Consequently, the triplet lifetime and the luminescence quantum yield both decrease by obeying the energy gap law. The unique S-T transition features of Pt2(bpia)Cl3 are preserved in Pt2(bpia)I3 with the excited-state redox properties remaining unchanged. In spite of apparently disadvantageous photophysical features induced by the iodide ligation, Pt2(bpia)I3 is ascertained to promote the photocatalytic HER at a considerably higher rate in comparison with Pt2(bpia)Cl3, primarily attributed to the higher reductive quenching efficiency for the triplet excited state of Pt2(bpia)I3. The observations are rationalized due to the substantially more excellent acceptor characteristics of iodide, in which its larger wavefunction leakage significantly contributes to a larger electronic coupling factor in driving the outer-sphere electron transfer from the sacrificial electron donor.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».