Synthesis and Reactivity of [SF<sub>3</sub>]<sup>+</sup> Adducts with Organic Bases
Notice bibliographique
Résumé
The 1:1 adduct of [SF 3 ] + with pyridine was obtained from the reaction of SF 4 with [(CH 3 ) 3 Si(NC 5 H 5 )][O 3 SCF 3 ] ([(CH 3 ) 3 Si(py)][OTf]) as the [SF 3 (py)][OTf] salt in near quantitative yields. The analogous reaction of SF 4 with [(CH 3 ) 3 Si(4-NC 5 H 5 N(CH 3 ) 2 )][OTf] ([(CH 3 ) 3 Si(dmap)][OTf]) results in the formation of a small amount of [SF 3 (dmap)][OTf], which was found to undergo facile dismutation to [SF 2 (dmap) 2 ][OTf] 2 and SF 4 as the major products of the reaction. NMR spectroscopic data suggest that [SF 3 (dmap)] + adopts a seesaw structure with DMAP in the equatorial position, which is in contrast to the axial position of pyridine in [SF 3 (py)] + . Quantum chemical calculations show that in the gas-phase the axial isomer of [SF 3 (py)] + is the more stable configuration by 28 kJ mol –1, whereas the axial and equatorial isomers of [SF 3 (dmap)] + were predicted to be essentially isoenergetic with <2 kJ mol –1 difference between the two isomers. The reaction of [SF 3 ][SbF 6 ] with DMAP allowed for the isolation of [SF 2 (dmap) 2 ][SbF 6 ] 2 without any evidence of the monocation. In CH 3 CN solutions, [SF 2 (dmap) 2 ] 2+ was found to undergo further ligand scrambling leading to the precipitation of [SF(dmap) 4 ] 3+ salts. Attempts to form a 1:1 adduct between [SF 3 ] + and OPPh 3 result instead in the deoxofluorination of OPPh 3 forming [FPPh 3 ] + salts.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».