Modifying the Rate of Rhenium(Diimine)-Mediated Electrochemical Carbon Dioxide Reduction via the Addition of a Redox-Active Functional Group Near the Active Site
Notice bibliographique
Résumé
The development of electrocatalysts that efficiently valorize carbon dioxide (CO 2 ) is of ongoing interest. To that end, there is interest in the advancement of molecular catalysts that can promote reactions that address reaction bottlenecks. Examples of emerging catalyst designs include ligands with ancillary groups that support proton transfer reactions or ligands with charged groups that promote electrostatic interactions that facilitate key reaction steps. Such designs have considerably improved CO 2 reduction rates with respect to unmodified parent complexes. However, examples where the ligand framework could provide more than one catalysis-assisting function are rare. Herein, we use a (diimine)Re(I)- fac (CO) 3 complex with an N -methylated terpyridine ligand to demonstrate that the placement of a cationic and redox-active group proximal to the Re active sites can improve CO 2 reduction rates. We observe a substantial improvement in observed rate constants with respect to the unmethylated terpy complex. However, the role of the methylpyridinium group is not as simple as pure redox mediation or electrostatic effects. Density functional calculations support the idea that both the redox reactivity of the entire ligand and the presence of only partial positive charge near the Re site can contribute to the observed CO 2 reduction properties. The results are an example of how ligand designs that incorporate combinations of ancillary groups with different properties can be used to promote electrocatalytic reactions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».