Reversed linkage-oriented intermolecular electron-transfer in isomeric covalent organic frameworks for electrochemical CO2 reduction
Notice bibliographique
Résumé
Designing specific electroactive sites and modulating their local microenvironments of covalent organic frameworks (COFs) toward electrochemical CO 2 reduction (ECR) have received increasing attention. However, the underlying impact of the change in intramolecular electron-transfer capability, caused by the tuning in electronic state of active sites, on the redox-mediated catalytic process still remains inadequately understood. In this work, we constructed a metalloporphyrin-based COF as the isomer of the representative COF-367-Co, with an identical chemical composition but a reversed imine-linkage orientation via Schiff-base condensation reaction using [meso-tetrakis(4-formylphenyl)porphyrin]cobalt (CoTFPP) and Benzidine (BD) as the precursors, denoted as CoTFPP-BD-COF, to exclusively investigate the linkage orientation as an individual variable for enhanced electron transmission efficiency toward ECR. The CoTFPP-BD-COF exhibits impressively higher CO Faradaic efficiencies (FE CO ) of over 90 % than the benchmark COF-367-Co (below 50 %) within a wide potential range of 600 mV. The experimental and computational results collectively suggest that as compared to the isomeric COF-367-Co, the reversal of imine-linkage orientation in CoTFPP-BD-COF not only enhances the CO 2 adsorption capacity of active centers in cobalt porphyrin through tuning its electronic configuration, but also facilitates the intramolecular oriented electron-transfer by suppressing its electron donor effect, thereby synergistically facilitating ECR. This study exclusively demonstrates the linkage contribution in remote electronic tuning of COFs, and uncovers its associated mechanism toward electrosynthesis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».