Cationic Sulfonium-based Tripodal Ligand and its Rh(I) Complexes
Notice bibliographique
Résumé
ABSTRACT Herein we report the first cationic tripodal ligand—consisting of a sulfonium donor embedded in a tripodal scaffold—together with its mono‐ and bis‐ cationic Rh(I) complexes. To elucidate the distinctive properties of this new ligand, its Rh(I) carbonyl complex was subjected to comprehensive structural (XRD) and spectroscopic (NMR, IR) analyses, compared to the isostructural analogs with neutral P‐based and anionic Si‐based ligands. This comparative study revealed systematic trends along the series, including a progressive shortening of the E‐Rh bond (E = Si, P, S) and increasing blue shifts of the CO stretching frequencies. These observations were corroborated by DFT calculations, which also indicated a steady negative charge depletion on Rh along the series. Electrochemical studies (CV) further highlighted the effect of the cationic sulfonium donor, revealing an anodic shift of ∼1.4 V in the Rh(I) reduction potential, relative to the P‐based analog. Lewis acidity measurements of the coordinatively unsaturated Rh(I) complexes (by the Guttman‐Becket method) yielded acceptor numbers approaching those of polyfluoroaryl boranes for the sulfonium complex. Finally, by representative 2:1 condensations of N‐methylindole with carbonyl compounds, we demonstrated how the high Lewis acidity of the Rh(I) center, imparted by its sulfonium coordination, can be exploited in Lewis acid catalysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».