Blue Copper Protein Model Compounds Containing Stable Cu–S Bonds: Structure, Properties, and Function
Notice bibliographique
Résumé
This chapter describes the synthesis and characterization of model complexes for blue copper protein. The protein’s primary function is ubiquitous electron transfer. Its name is due to the characteristic color that among other properties of its active site was a synthetic target for coordination chemists. Molecular complexes were designed with “the blue copper” absorption band, narrow A|| hyperfine coupling constant from electron paramagnetic resonance spectroscopy, high redox potentials, and characteristic Cu–S bond features from resonance Raman spectroscopy. These together indicate a trigonal pyramidal copper(ii) coordination. In contrast, the green colored, normal copper(ii) complexes have a tetragonal coordination geometry with the Cu–S bond that readily undergoes homolytic cleavage. We used a sterically hindered N3 tripodal ligand, hydrotris(3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl)borate (L1−) to protect the reactive Cu–S bond. Our synthetic efforts allowed for the structural characterization of four-coordinate thiolato copper(ii) complexes [CuII(SC6F5)(L1)] and [CuII(SCPh3)(L1)] featuring distorted trigonal pyramidal copper(ii) geometry. Both complexes reproduce well the spectroscopic features of blue copper proteins. Furthermore, we also characterized a five-coordinate thiolato copper(ii) complex [CuII(SMeIm)(L1)], whose structure is described as tetragonal pyramidal due to the S,N-chelate forming thiolate ligand. The experimental results were supplemented with electronic structure calculation to determine their metal–ligand chemical bonding profile.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
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