TEMPS, the Chalcogen Cousin of the Infamous Stable Radical TEMPO, Traps Radicals via Substitution on Its Dimer (TEMPS)<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Nitroxides such as 2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐ N ‐oxyl (TEMPO) are the quintessential organic radicals. They are commonly used to trap alkyl radicals in controlled radical polymerizations, synthetic transformations and mechanistic experiments, and peroxyl radicals when applied as radical‐trapping antioxidants (RTAs). Relatively little is known about their sulfur analogs ( N ‐thiyl radicals, R 2 NS• and dithiobisamines, R 2 NS‐SNR 2 ). We found that dithiobisamines of moderate steric bulk (including (TEMPS) 2 , the dimer of the sulfur analog of TEMPO), trapped peroxyl radicals with rate constants up to 1.2 × 10 6 m −1 s −1 (at 100 °C) – similar to TEMPO. Unlike TEMPO, their radical‐trapping activity was not catalytic, independent of the rate of radical initiation and still operative in saturated hydrocarbons – implying a distinct mechanism. Additional experimental data and computations point to a homolytic substitution mechanism, analogous to that recently elucidated for tetrasulfides. In the absence of O 2 , alkyl radicals and dithiobisamines react to form sulfenamides, which may be exploited for synthetic purposes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».