In Pursuit of Low Energy Phosphorescence: Late Metal Coordination Complexes of the Planar, π‐extended Bipyridyl Ligand 6,6′,7,7′‐Biphenanthridine
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The coordination chemistry of the planar, doubly π‐extended bipyridine analog, 6,6′,7,7′‐biphenanthridine ( p ‐biphe), is presented. The phenanthridine units in p ‐biphe are fused together at the 6‐ and 7‐ positions, and the resulting rigid ligand is compared with the more flexible parent “biphe” fused only at the 6‐positions. p ‐Biphe is intensely fluorescent in solution with a much higher quantum yield, but, unlike biphe, at 77 K the fluorescence is not accompanied by any significant phosphorescence. Two four‐coordinate Cu(I) complexes and pseudo‐octahedral Ru(II) and Ir(III) complexes are described: [Cu( p ‐biphe) 2 ] + , [(P^P)Cu( p ‐biphe)] + , [Ru(bpy) 2 ( p ‐biphe)] 2+ , and [Ir(ppy) 2 ( p ‐biphe)] + , isolated as PF 6 salts (P^P = 4,5‐ bis (diphenylphosphino)‐9,9‐dimethylxanthene; bpy = 2,2′‐bipyridine; ppy = 2‐phenylpyridine). The complexes are strongly coloured due to intense low‐energy absorption to charge‐transfer excited states based on TDDFT calculations. The acceptor nature of the p ‐biphe ligand is clear from multiple reduction events observed electrochemically. The Ir(III) complex displays remarkably low‐energy phosphorescence (λ max = 812 nm) in solution at room temperature with a vibrational progression evident extending into the near IR, with no contamination from visible light emission. While the heteroleptic Cu(I) complex is phosphorescent at 77 K, no emission is detectable from [Cu( p ‐biphe) 2 ] + or [Ru(bpy) 2 ( p ‐biphe)] 2+ , likely due to competitive nonradiative decay.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».