On the Unimolecular Breakdown Products of Short Deprotonated Per‐ and Poly‐Fluorinated Acids and Alcohols
Notice bibliographique
Résumé
ABSTRACT The strong C–F bond found in per‐ and poly‐fluorinated alkyl substances (PFAS) makes them resistant to degradation and thus persistent in the environment. One of the most common methods for quantifying PFAS in environmental matrices is to use tandem mass spectrometry. However, the dissociation of ions made by deprotonating PFAS alcohols and acids has only been qualitatively explored. In this study, we investigated the breakdown of deprotonated 2,2,3,3,3‐pentafluoropropionic acid (1, m/z 163), 3,3,3‐trifluoropropionic acid (2, m/z 127), 2,2,3,3,3‐pentafluoro‐1‐propanol (3, m/z 149), 3,3,3‐trifluoro‐1‐propanol (4, m/z 113), and trifluoromethanesulfonic acid (5) by energy‐resolved collision‐induced dissociation (CID) tandem mass spectrometry and density functional theory (M06/6‐311+G(d,p)). Ion 1 loses CO2 at low lab‐frame collision energy. Ion 2 also loses CO2 to form the 1,1,1‐trifluoroethane ion (m/z 83) and 1,2‐difluoroethylene to form FCO2− (m/z 63). RRKM calculations for the two reactions show that m/z 83 has a higher entropy of activation driving its formation. Ion 3 undergoes the loss of CH2O to form the pentafluoroethyl anion (m/z 119) and the loss of HF to form CF2CF2COH− (m/z 129). Ion 4 produced four fragment ions with two primary reactions making CF3CHCH− (m/z 95) + H2O and CF2CHCOH2− (m/z 93) + HF, which go on to dissociate further to produce CF3− (m/z 69) + HCCH + H2O and CF2CH− (m/z 63) + CH2O + HF. At low collision energy, m/z 95 dominates due to a lower energy transition state, but as internal energy increases, m/z 93 takes over as its transition state has a more favorable entropy. Ion 5 produced FSO3− (m/z 99), SO3− (m/z 80), and CF3− (m/z 69). SO3− was the most abundant fragment due to its higher electron affinity.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».