On the Unimolecular Breakdown Products of Short Deprotonated Per‐ and Poly‐Fluorinated Acids and Alcohols
Notice bibliographique
Résumé
ABSTRACT The strong C–F bond found in per‐ and poly‐fluorinated alkyl substances (PFAS) makes them resistant to degradation and thus persistent in the environment. One of the most common methods for quantifying PFAS in environmental matrices is to use tandem mass spectrometry. However, the dissociation of ions made by deprotonating PFAS alcohols and acids has only been qualitatively explored. In this study, we investigated the breakdown of deprotonated 2,2,3,3,3‐pentafluoropropionic acid ( 1 , m/z 163), 3,3,3‐trifluoropropionic acid ( 2 , m/z 127), 2,2,3,3,3‐pentafluoro‐1‐propanol ( 3 , m/z 149), 3,3,3‐trifluoro‐1‐propanol ( 4 , m/z 113), and trifluoromethanesulfonic acid ( 5 ) by energy‐resolved collision‐induced dissociation (CID) tandem mass spectrometry and density functional theory (M06/6‐311+G(d,p)). Ion 1 loses CO 2 at low lab‐frame collision energy. Ion 2 also loses CO 2 to form the 1,1,1‐trifluoroethane ion (m/z 83) and 1,2‐difluoroethylene to form FCO 2 − (m/z 63). RRKM calculations for the two reactions show that m/z 83 has a higher entropy of activation driving its formation. Ion 3 undergoes the loss of CH 2 O to form the pentafluoroethyl anion (m/z 119) and the loss of HF to form CF 2 CF 2 COH − (m/z 129). Ion 4 produced four fragment ions with two primary reactions making CF 3 CHCH − (m/z 95) + H 2 O and CF 2 CHCOH 2 − (m/z 93) + HF, which go on to dissociate further to produce CF 3 − (m/z 69) + HCCH + H 2 O and CF 2 CH − (m/z 63) + CH 2 O + HF. At low collision energy, m/z 95 dominates due to a lower energy transition state, but as internal energy increases, m/z 93 takes over as its transition state has a more favorable entropy. Ion 5 produced FSO 3 − (m/z 99), SO 3 − (m/z 80), and CF 3 − (m/z 69). SO 3 − was the most abundant fragment due to its higher electron affinity.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».