Formation of Cyclic Selenium Imides via Acyclic Selenium Imide Chlorides in Cyclocondensation of Selenium Dichloride with <i>tert</i>‐Butylamine
Notice bibliographique
Résumé
The energetics and mechanisms of cyclocondensation reactions between SeCl2 and tBuNH2 in 1:3 molar ratio are examined using density functional theory with implicit solvation in tetrahydrofuran at 193 K. The results give strong support for the proposed stepwise pathway consisting of three key steps: 1) formation of an acyclic building block tBuN(H)SeCl, 2) chain growth to ClSe[N(tBu)Se]nCl (n = 1–3, 7–9), and 3) ring closure to 1,3,5‐Se3(NtBu)3 (1), 1,3,5,7‐Se4(NtBu)4 (2), 1,3‐Se3(NtBu)2 (3), or 1,3,5‐Se4(NtBu)3 (4). The paths leading to 3 and 4 include additional redox steps and diradical intermediates to generate SeSe bonds. The proposed paths share common intermediates, which allows the rationalization of the experimental product distribution as well as changes to it upon altering the stoichiometry or the total SeCl2 concentration. The results further show that the successive addition of [N(tBu)Se] units quickly becomes energy neutral, decreasing the likelihood for the formation of molecules with more than eight atoms by cyclocondensation. Plausible mechanisms explaining the formation of the 15‐membered ring 1,3,6,8,11,13‐Se9(NtBu)6 (5) involve the coupling of diradical intermediates or redox processes converting SeCl2 to Se2Cl2, both of which might also play a role in the generation of SeSeSe functionalities in 1,5‐Se6(NtBu)2 (6).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».