First Direct Observation of Equilibrium Involving Cl Atoms: Cl + C <sub>2</sub> H <sub>4</sub> ⇔ ClCH <sub>2</sub> CH <sub>2</sub> by VUV Monitoring
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide The kinetics between Cl and ethylene, R1, have been determined between 298 and 822 K in time-resolved experiments, where the Cl atoms were monitored for the first time via laser-induced fluorescence at 118.877 nm. A key advantage of this method of Cl detection is that there is limited absorption of 118 nm radiation by oxygen, and we report the first Cl reactivity measurements. The kinetics of Cl + C 2 H 4 at room temperature are simple association, k 1a([ M ]), and have been used in a master equation analysis (via the MESMER application) to show consistency with most of the literature. Between 393 and 490 K, the kinetics exhibited equilibrium behavior: Cl + C 2 H 4 ⇔ Cl–C 2 H 4 ( k 1a([ M ]), k –1a([ M ]) ). These forward and reverse rate coefficients have been used in van’t Hoff and reaction rate theory (MESMER) analysis to determine the enthalpy of reaction, Δ r H R1a o . This analysis yields a Δ r H 0,R1a o equal to −74.1 ± 0.6 kJ mol –1 . Ab initio structure calculations provided input values for MESMER analysis of the equilibrium data. The range of ab initio calculations carried out returned consistent values for Δ r H 0,R1a o, but the values are consistently more exothermic than the experimental value. Via comparison between theory and experiment, it is estimated that these ab initio calculations are good to ∼4 kJ mol –1 . Above 500 K, the removal kinetics are dominated by abstraction: Cl + C 2 H 4 → HCl + C 2 H 3 ( k 1b ). This reaction occurs on an endothermic potential surface, where the energy of the transition state is below that of the products. Analysis of this kinetic data and the literature highlights that the location of the transition state along the reaction coordinate varies with temperature, becoming more reagent-like with increased temperature.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,011 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».