Isomeric Control of Structure and Properties in Tolyl-phenyl-1,2,3,5-dithiadiazolyl Radicals
Notice bibliographique
Résumé
An isomeric series of 1,2,3,5-dithiadiazolyl (DTDA) radicals, 4′-( p -tolyl)C 6 H 4 CNSSN ( 1 ), 3′-( p -tolyl)C 6 H 4 CNSSN ( 2 ), and 2′-( p -tolyl)C 6 H 4 CNSSN ( 3 ), were prepared and crystallized by vacuum sublimation. Radical 1 exhibits monotropic polymorphism, crystallizing as three polymorphs ( 1α, 1β, and 1γ ) depending on the sublimation conditions. Each polymorph forms pancake-bonded dimers: 1α adopts a cis-oid dimer conformation, whereas both 1β and 1γ crystallize as trans-cofacial dimers, but with 1β and 1γ adopting different packing motifs. A combination of DSC and VT-PXRD revealed successive transformations 1α → 1β and 1β → 1γ upon heating, reflecting 1γ as the most entropically stable phase. Crystallization of 1 from the molten state is cooling-rate-dependent, affording 1β as the thermodynamic phase on slow cooling. The crystal structure of 2α comprises a mixture of both twisted and trans-cofacial dimer conformations, while in 3α, molecules adopts a trans-antarafacial dimer conformation to accommodate the steric hindrance of the ortho -tolyl group. SQUID magnetometry measurements reveal that 1α, 2α, and 3α are all diamagnetic at low temperature but exhibit an increase in sample paramagnetism on warming. Thermal studies reveal that 2α and 3α melt to form metastable glassy phases. VT EPR studies indicate that glassy 2 largely dimerizes upon cooling, whereas 3 largely retains its paramagnetism in the glassy phase.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».