NMR Crystallographic Journey from Light to Heavy Atoms of Mercury(II)-DOTAM Complexes and Extraction of Related Structural Parameters
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Complexes of macrocyclic ligands are routinely used as MRI contrast agents and radionuclide carriers for PET and SPECT diagnostics and radiotherapy. This study explores the structural and electronic environments of two materials containing [Hg(dotam)] 2+ cations, using an integrated approach combining single-crystal X-ray diffraction (SC-XRD), multinuclear solid-state magnetic resonance (ssNMR) spectroscopy ( 13 C, 15 N, 199 Hg), and relativistic density functional theory (DFT) calculations. SC-XRD revealed distinct coordination motifs, including octa- and heptacoordinated [Hg(dotam)] 2+ cations. Scalar and spin–orbit relativistic DFT computations accurately reproduced 13 C and 15 N chemical shifts, with a root-mean-square deviation of ∼0.7 ppm for 13 C and ∼4.8 ppm for 15 N, highlighting the importance of relativistic heavy atom effects. For 199 Hg NMR, relativistic cluster-based methods (ADF/ReSpect) outperformed nonrelativistic approaches. An empirical regression model ( χ̅ ) linked 199 Hg shifts to the coordination number ( CN ) and averaged donor electronegativity (χ̅) ( R 2 = 0.86), enabling rapid structural inference. The isotropic 199 Hg shift correlates with the charge on the Hg atom, influencing the p -type frontier molecular orbitals and their paramagnetic contributions to NMR shielding. This work highlights the potential of 199 Hg NMR as a structural descriptor and offers a strategy for NMR crystallography involving heavy elements with possible implications for catalysis, ionic liquids, and Hg-based pharmaceuticals.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».