Synthesis, characterization of phenyl (2,4-dinitro-1-naphthyl) thioethers, kinetic and mechanistic study of their hydrazinolysis in methanol
Notice bibliographique
Résumé
The rate of reactions of aryl-2,4-dinitro-1-naphthyl sulfides with hydrazine in large excess in methanol were followed spectrophotometrically at λ max = 515 nm corresponding to the formation of 1-hydrazino-2,4-dinitronaphthalene anion. The rate of reaction is measured at different temperatures under pseudo first-order condition. The reaction rate is not subject to catalysis by the hydrazine. The second-order rate constant (k N ) at 25 °C depended marginally on the nature of the 4′-substituent. Low enthalpy and negative entropy of activation values suggested a second-order nucleophilic substitution mechanism for the reaction, further supported by a linear plot ( r = 0.927) with the isokinetic temperature of the reaction “β” predicted to be 1382 K. The isokinetic temperature significantly exceeds the experimental range (298–318 K), indicating enthalpy-controlled reaction kinetics. The correlations of σ-Hammett constants with k N values gave good correlation coefficients ( r = 0.9939–0.9571) with ρ values ranged between 0.35 and 0.25 depending on temperatures. The plot of the logarithmic of the rate and the p K a of the nucleophile gave value of β LG value (−0.14, r = 0.97) suggested that the transition state involving in the fast step is consistent with substrates having good leaving groups.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».