Programmable Helicity and Macrocycle Symmetry in β-Peptides via Site-Selective Thioamide Substitution
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Thioamides─minimalist amide isosteres in which sulfur replaces the backbone carbonyl oxygen─offer a precise means to modulate peptide conformation through altered hydrogen-bond geometry and polarity. This work presents a general and experimentally validated strategy for programming β-peptide secondary structure with atomic precision, using site-selective thioamide substitution as a minimalist backbone modification. While thioamides have been studied individually, their positional control within β-peptides to direct helicity, curvature, and topology has not been achieved before. Using trans -2-aminocyclopentanecarboxylic acid (ACPC) foldamers as a model system, we show that strategic thioamide placement enables hybrid 12/8-helices, backbone-encoded curvature, and conical 16/12-helices; symmetry-defined macrocycles (pseudo- C 2, pseudo- C 3, pseudo- C 4 ) inaccessible by conventional β-peptide synthesis; gram-scale, solution-phase synthesis of β-peptides up to 32-mers (>4 kDa), the longest reported to date; and orthogonal editing via mild Ag(I)-mediated backbone conversion to all-amide analogs in 97–99% yield, allowing folding to be programmed with temporary thioamide units before conversion to the desired scaffold. These advances establish a unified framework for controlling β-peptide helicity and topology through minimal backbone editing, significantly expanding the accessible structural and functional space for foldamer chemistry. The concepts and methodologies are broadly applicable to organic synthesis, supramolecular chemistry, biomolecular engineering, and peptide-inspired materials.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».