Probing <i>f</i> -Block Covalency at the Limits of Hard-Metal/Soft-Ligand Interactions through Chalcogenoether Complexes
Notice bibliographique
Résumé
We report a systematic probe of covalency at the boundaries of f -block hard-metal/soft-ligand interactions by employing monoanionic ligands containing formally neutral chalcogen donors to facilitate isostructural comparisons of early to middle trivalent actinides (An = U, Np, Pu, Am) and their near isoradial lanthanide counterparts (Ln = La, Ce, Pr, Nd). The single-crystal structural data on [(AE 2 Ph2 ) 2 M III I] ( 1-M, E = S, M = La, Ce, Pr, Nd, U, Np, Pu, Am; 2-M, E = Se, M = La, Ce, Pr, Nd, Np, Pu, Am; AE 2 Ph2 = 4,5-bis(phenylchalcogenido)-2,7,9,9-tetramethylacridanide) provides metrical definition of the first transuranium actinide selenoether bonds to Np, Pu, and Am as well as the first Pr and Nd selenoether complexes. Additionally, rare examples of transuranium thioether and lanthanum/cerium-selenoether complexes are reported. The shorter metal–chalcogen bonds in the actinide complexes compared to lanthanide congeners suggest stronger covalent interactions, though it becomes less pronounced as the f -block series is traversed to the Am vs Nd comparison. Computational analyses support these findings, showing increased metal–ligand participation in the U, Np, and Pu complexes and further participation of valence shell orbitals when moving from S to Se as the chalcogenoether donor atom.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».