Electrochemical deutero-(di)carboxylations for the preparation of deuterium-labeled medicinal building blocks
Notice bibliographique
Résumé
Sacrificial anodes have been broadly deployed in electro-synthesis for the development of reductive electrosynthetic reactions. The metal cations released from sacrificial anodes during these processes are widely believed to not affect reaction outcomes. Here, we disclose an electrochemical deutero-(di)carboxylation of acetylenes and cinnamic acids that in fact relies on anodically generated Mg2+ cations to achieve regioselective α-carboxylation to afford deuterated malonic acids with precise control over both the site and amount of deuteration. The unusual, beneficial role of Mg2+ cations on product selectivity is supported by mechanistic studies and density functional theory [ZORA-B3LYP-D3BJ/def2-TZVP/DMF(SMD)] calculations, and is believed to mimic enzymatic α-carboxylation mechanisms. The deuteration patterns in the malonic acid products can be precisely controlled, providing a platform for the concise synthesis of high-value β-d₂- and β-d₁-α-amino acid analogs, as well as other precisely deuterated frameworks. The metal cations released from sacrificial anodes during reductive electrosynthetic reactions are widely believed to not affect reaction outcomes. Here, the authors disclose an electrochemical deutero-(di)carboxylation that relies on anodically generated Mg2+ cations to achieve selectivity in both the site and amount of deuteration.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».