Synthesis of Enantioenriched Borylated Cyclopropanols from Photoexcited Acylsilanes
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Cyclopropanes have played an important role in helping drug candidates achieve clinical success. Incorporation of cyclopropanes in bioactive compounds can lead to improved physicochemical properties or bolstered binding affinities due to conformational restrictions that favor protein target engagement. Tremendous effort has focused on the enantioselective synthesis of functionalized cyclopropanes; however, limitations regarding functional group variety and their relative configurations on the ring call for the exploration of alternative synthetic approaches. Here, we present the synthesis of enantioenriched 1,1-siloxycyclopropylboronic esters from photoexcited β-boryl acylsilanes using a ring-contractive 1,2-boronate rearrangement strategy. Triplet energy transfer catalysis is effective in triggering the desired cyclization via α-siloxycarbene formation; however, an unexpected stereoablative energy transfer process was observed and investigated. An alternative approach using direct photoexcitation was thereby developed and enabled stereochemical information to be relayed with complete fidelity through the transformation. The functional utility of 1,1-siloxycyclopropylboronic esters is demonstrated through a series of orthogonal transformations at the oxygen and boronic ester handles.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».