Cooperative Au <sub>vertex</sub> –Au <sub>shoulder</sub> Pair Sites of Biicosahedral Au <sub>25</sub> Cluster for Highly Oxidative Carbonylation of Diamine to Cyclic Urea
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The realization of target reactants completely transformed on the designed active sites toward desired products remains a challenge. Here, we report that the [Au 25 (PPh 3 ) 10 (SCH 2 CH 2 Ph) 5 Cl 2 ] 2+ cluster in the library of metal clusters is unique for the oxidative carbonylation of diamine to cyclic urea. Our studies reveal that the ligand on–off dynamics in the presence of solvent coupled with diamine can invoke the active function of the vertex and shoulder Au of the [Au 25 (PPh 3 ) 10 (SCH 2 CH 2 Ph) 5 Cl 2 ] 2+ , i.e., that is respectively capped by Cl and PPh 3 . Notably, the transient exposed Au vertex –Au shoulder neighboring sites exhibit a selective recognition to reaction molecules, leading to the interdependent and stepwise reactivity for the oxidative carbonylation of diamine with CO and O 2 . The diamine is preferentially adsorbed on the Au shoulder site, with the CO inserting sequentially into the diamine to produce the key intermediate containing the secondary amide group, and meanwhile the Au vertex site engages in converting O 2 to singlet oxygen and finally enables the H‐atom abstraction from the amine group of the above intermediate, thereby achieving an exclusive selectivity for cyclic urea. This work provides an alternative route for the efficient carbonylation upgrading of diamine, typically distinguished from homogeneous organometallic complexes and heterogeneous supported metal catalysts.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».