Solvation Entropy as a Lever for Steering the Macroscopic Properties of a Functional Supramolecular Helical Polymer
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Solvent‐solute interactions are utterly important in supramolecular polymers (SPs), yet the high responsivity of SPs to solvent polarity makes it challenging to play on other solvation effects to tune their macroscopic properties in a rational manner. Herein, we report the characterization at various scales of the assembly properties of a C 2 ‐symmetric benzene‐1,3,5‐tricarboxamide monomer with two (1 S )‐methylheptyl moieties and one diphenylphosphino group as lateral chains. Our investigation reveals a highly cooperative structural transition between two SP states, which can exquisitely be tuned by solvents of similar polarities, leading to variation of the transition temperature (T*) over a range of 85 K. The structural transition was detected in 4 pure solvents and 13 toluene/cosolvent mixtures; a fair relationship is determined between T* and the solvent molar volume. The transition is only weakly favored by enthalpy (by ca. 2 kJ.mol −1 at 286 K). However, minimization of the entropic cost leads to a notable increase in the T*. This allows a fine tuning of the thermothickening and catalytic properties of the resulting SPs auguring that solvation, and notably solvation entropy, may constitute an important lever for steering SPs structure and properties.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».