An Ultrafast Benchmark for Ring Opening Metathesis Polymerization Catalysts: A Ruthenium Phosphinimine System Approaching the Diffusion Rate Limit
Notice bibliographique
Résumé
A ruthenium phenylidene complex bearing a monodentate phosphinimine ligand ( Ru1 ) was investigated as a ring-opening metathesis polymerization (ROMP) catalyst. Building on prior studies showing ultrafast initiation and a bimolecular mechanism of decomposition, Ru1 was evaluated using norbornene (NBE), cyclooctene (COE), and cyclooctadiene (COD) as model substrates. Kinetic analysis revealed first-order dependence on monomer concentration, consistent with catalyst activation proceeding through a rate-limiting interchange ligand substitution reaction. Ru1 displayed exceptional activity, achieving turnover frequencies (TOFs) up to 4.00 × 10 4 s –1 and turnover numbers (TONs) up to 232,000 for NBE, TOFs up to 9.88 × 10 3 s –1 and TONs up to 240,000 for COE, and TOFs up to 1.80 × 10 2 s –1 with TONs up to 2760 for COD. Experimentally determined rate constants reached 7.9 × 10 8 M –1 ·s –1 (NBE), 9.6 × 10 7 M –1 ·s –1 (COE), and 1.1 × 10 5 M –1 ·s –1 (COD); values that approach the diffusion limit and rival the fastest enzymatic systems. To the best of our knowledge, these are the highest catalytic rates reported for ROMP to date, establishing Ru1 as a benchmark system for ultrafast metathesis polymerization.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».