Chiral Self-Assembly of Zinc and Magnesium Porphyrins with Enantiopure Cyclohexanohemicucurbiturils in Solution and in Solid State
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Chiral self-assembled supramolecular networks offer great potential for new chiral materials. We report the predictable self-assembly of metalloporphyrins with chiral cyclohexanohemicucurbit[ n ]urils (cycHC[6] and cycHC[8]), where cycHC[ n ] chirality is transferred to achiral porphyrins in solution and the solid state. Solvent and porphyrin substituents directed the formation of 31 novel complexes characterized by single-crystal X-ray diffraction. All complexes feature metal–urea coordination centers, with architectures ranging from discrete complexes to 1D, helical 1D, and 2D square-grid coordination polymers, governed by the shape and binding strength of cycHC[ n ]s. Noncovalent interaction analysis highlighted van der Waals interactions alongside metal–oxygen coordination. In solution, binding strengths ranged from 690 to 1,840,000 M –1, while electronic circular dichroism (ECD) g -factors remained consistent. Solid-state measurements revealed a 10-fold increase in induced ECD intensity in the Soret region, attributed to chiral aggregation and interporphyrin exciton coupling. Vibrational circular dichroism showed chirality induction in the infrared range, with the g -factor of cycHC[6] carbonyl signals increasing 10-fold upon complexation. These results demonstrate the robustness of hemicucurbituril–metalloporphyrin supramolecular systems for developing advanced chiral sensing materials.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».