A Reexamination of the Dissociative Photoionization of Isoprene
Notice bibliographique
Résumé
We explore the ionization of isoprene and the unimolecular dissociation chemistry of its radical cation employing imaging photoelectron photoion coincidence (iPEPICO) spectroscopy. The origin band of the threshold photoelectron spectrum (TPES) indicates an ionization energy of 8.87 ± 0.01 eV in agreement with the calculated CBS-QB3 values. Franck–Condon (FC) simulations rationalize the vibrational structure of the ground-state band in the TPES, and Outer Valence Green’s Function calculations for the excited electronic states are compared with the excited-state bands in the TPES. Four major fragment ions were observed at photon energies above 10.5 eV: C 5 H 7 + ( m / z 67, loss of H), C 4 H 5 + ( m / z 53, loss of CH 3 ), C 3 H 6 + ( m / z 42, loss of C 2 H 2 ), and C 3 H 4 + ( m / z 40, loss of C 2 H 4 ). Dissociative ionization paths were calculated at the CBS-QB3//B3LYP/6-311+G(d,p) level of theory, The literature mechanisms for CH 3 and C 2 H 4 losses cannot be reconciled with the experimental results and the reaction paths and energetics are revisited. Methyl radical loss is found to form the methylcyclopropenyl cation, while ethylene loss results in the allene radical cation rather than ionized propyne.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».