Reactions of Tertiary Phosphines with Alcohols in Aqueous Media
Notice bibliographique
Résumé
The phosphines R<sub>2</sub>R′P [R = R′ = Me, Et, <sup><i>n</i></sup>Pr, <sup><i>i</i></sup>Pr, (CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>OH; Me<sub>2</sub>PhP and MePh<sub>2</sub>P] react with 2- or 4-hydroxybenzyl alcohols, including “lignin-type” vanillyl, syringyl, and α-methylvanillyl alcohols, in a 1:1 ratio in aqueous media, to give zwitterionic phosphobetaine products; these on treatment with aq HCl form the corresponding phosphonium chlorides in good to excellent yields. The syringyl derivative [3,5-(OMe)<sub>2</sub>-4-OH-C<sub>6</sub>H<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>PEt<sub>3</sub>]Cl was structurally characterized by X-ray analysis. Kinetically, the reactivity of the benzyl alcohols, studied with the water-soluble [HO(CH<sub>2</sub>)<sub>3</sub>]<sub>3</sub>P, decreases with substituents in the order 2-hydroxy > 4-hydroxy > vanillyl > syringyl > α-methylvanillyl, while 3-hydroxybenzyl alcohol is unreactive; the trend is consistent with reactivity requiring the presence of an <i>ortho</i>- or <i>para</i>-OH substituent in the aromatic ring of the alcohol, and that the reactions proceed via a carbocation species stabilized as a quinone methide. Triethylphosphine reacts with coniferyl alcohol at the CC moiety to give a zwitterionic intermediate that is again converted by aq HCl to a phosphonium chloride; no reaction was observed with cinnamyl alcohol. The effect on a phenolic p<i>K</i><sub>a</sub> by incorporation of a phosphonium substituent is also measured.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,260 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».