Effect of Side-Chain Length on the Polymer Chain Dynamics\nof Poly(alkyl methacrylate)s in Solution
Notice bibliographique
Résumé
Eight series of poly(alkyl methacrylate)s\nbearing different side\nchains and one series of poly(methyl acrylate) were randomly labeled\nwith pyrene, and their ability to form pyrene excimer was characterized\nquantitatively by steady-state and time-resolved fluorescence to demonstrate\nthat such measurements provide a quantitative measure of polymer chain\ndynamics (PCD) in solution. Each series of pyrene-labeled polymer\nshowed increased excimer formation with increasing pyrene content,\nbut the increase was more pronounced for the polymers known to be\nmore flexible based on their reported glass transition temperature\n(<i>T</i><sub>g</sub>). In the case of the poly(alkyl methacrylate)s\nwith a linear side chain, a shorter side chain resulted in increased\nexcimer formation. Replacing a linear side chain with a more rigid\none containing the same number of carbon atoms resulted in decreased\nmobility of the polymer. Fluorescence Blob Model (FBM) analysis of\nthe fluorescence decays provided a more accurate representation of\nthose pyrenes that formed excimer by diffusion and thus reflected\nPCD more precisely. Global FBM analysis of the pyrene monomer and\nexcimer fluorescence decays yielded the blob size <i>N</i><sub>blob</sub> and the product <i>k</i><sub>blob</sub> × <i>N</i><sub>blob</sub> which reflects PCD. For\neach series, both <i>N</i><sub>blob</sub> and <i>k</i><sub>blob</sub> × <i>N</i><sub>blob</sub> remained\nconstant with pyrene content. Their average value ⟨<i>N</i><sub>blob</sub>⟩ and ⟨<i>k</i><sub>blob</sub> × <i>N</i><sub>blob</sub>⟩ decreased\nsubstantially with increasing side-chain length, addition of the α-methyl\nsubstituent to poly(methyl acrylate) to yield poly(methyl methacrylate),\nor increased rigidity of the side chain, demonstrating that an increase\nin bulkiness or stiffening of the side- or main chain is associated\nwith a pronounced decrease in chain mobility. These experiments are\nthe first to demonstrate that pyrene excimer formation can be used\nto characterize quantitatively PCD in solution in the same manner\nthat <i>T</i><sub>g</sub> is being used to characterize\nPCD in the bulk.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,041 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».