Tandem C–F and\nC–H Bond Activation in\nFluoroolefins Promoted by a Bis(diethylphosphino)methane-Bridged Diiridium\nComplex: Role of Water in the Activation Processes
Notice bibliographique
Résumé
The diiridium complex [Ir<sub>2</sub>(CO)<sub>3</sub>(μ-H)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>1</b>) reacts\nwith vinyl fluoride,\n1,1-difluoroethylene, trifluoroethylene, and tetrafluoroethylene,\nundergoing C–F bond activation in all cases, in addition to\nC–H activation in the incompletely substituted fluoroolefins.\nReaction of <b>1</b> with vinyl fluoride readily undergoes geminal\nC–F/C–H activation, resulting in the bridging vinylidene\nproduct, [Ir<sub>2</sub>(H)(CO)<sub>3</sub>(μ-CCH<sub>2</sub>)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>2</b>). Compound <b>1</b> reacts with 1,1-difluoroethylene at subambient temperature\nto give minor amounts of [Ir<sub>2</sub>(CO)<sub>3</sub>(κ<sup>1</sup>:η<sup>2</sup>-CCH)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>4</b>), resulting from the loss of 2 equiv of HF from\nthe fluoroolefin complex, along with a mixture of two isomers of [Ir<sub>2</sub>(C(F)CH<sub>2</sub>)(CO)<sub>3</sub>(μ-CF<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>5a</b>/<b>5b</b>), in which 2 equiv of the olefin has been incorporated.\nCompound <b>1</b> also reacts with trifluoroethylene at −30\n°C, giving a 1:1 mix of isomers of the trifluoroethylene-bridged\nspecies [Ir<sub>2</sub>(H)(CO)<sub>3</sub>(μ-CFHCF<sub>2</sub>)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>7a</b>/<b>7b</b>), and warming this mixture above −15 °C converts both\nisomers to two products, [Ir<sub>2</sub>(H)(CO)<sub>3</sub>(μ-CCF<sub>2</sub>)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>8</b>), in which\nthe geminal C–F and C–H bonds in the fluoroolefin have\nbeen activated, and [Ir<sub>2</sub>(H)(CO)<sub>3</sub>(μ-CHCF<sub>3</sub>)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>9</b>), the result\nof a [1,2]-fluoride shift to give the bridging 2,2,2-trifluoroethylidene\nmoiety. Compound <b>9</b> reacts further with a second equivalent\nof trifluoroethylene over 12 h to produce the 2,2,2-trifluoroethylidene/<i>cis</i>-difluorovinyl complex, [Ir<sub>2</sub>(C(F)CFH)(CO)<sub>3</sub>(μ-CHCF<sub>3</sub>)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>10</b>). Finally, tetrafluoroethylene reacts with <b>1</b> to produce the bridged adduct, [Ir<sub>2</sub>(H)(CO)<sub>3</sub>(μ-CF<sub>2</sub>CF<sub>2</sub>)(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>11</b>), followed by a single C–F activation to\ngive [Ir<sub>2</sub>(C(F)CF<sub>2</sub>)(CO)<sub>3</sub>(depm)<sub>2</sub>]<sup>+</sup> (<b>12</b>). The roles of the hydride\nligand and exogenous water in the C–F activation processes\nare discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,013 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».