Synthesis and Characterization of N2S3X-Fe Models of Iron-Containing Nitrile Hydratase
Notice bibliographique
Résumé
A series of iron complexes based on the pentadentate ligand 4,7-bis(2'-methyl-2'-mercaptopropyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane), (bmmp-TASN)2-, have been synthesized and characterized as models of iron-containing nitrile hydratase (NHase). The chloro derivative [(bmmp-TASN)FeIIICl]?0.5EtOH (1) contains a labile chloride which facilitates synthesis of related complexes via substitution reactions. Complex 1 is high-spin, g = 4.28. Addition of NEt4CN with 1 in CH2Cl2 results in the cyanide ligated complex [(bmmp-TASN)FeIIICN]?0.5EtOH (2), which shows a single intense CN band at 2083 cm-1 in the IR region. Complex 2 is low-spin, g1 = 2.31, g2 = 2.16, and g3 = 1.96. Under basic conditions complex 1 affords a -oxo bridged dimeric Fe(III) complex [(bmmp-TASN)FeIII]2O (3), which shows an intense band at 799 cm-1. Complex 3 was recrystallized from CH2Cl2/hexane solution in the triclinic space group P, with a = 10.5486(15) ?, b = 13.0612(19) ?, c = 8.1852(12) ?, = 96.923(2), = 112.729(2), = 81.048(2), and Z = 1. Density functional theory (DFT) calculations of the previously communicated iron-nitrosyl complex [(bmmp-TASN)FeIII(NO)][BPh4] (4) (Inorg. Chem. 2002, 41, 1039-1041) reveal that the HOMO region is dominated by Fe-S bonding. Complexes 1-4 display irreversible or quasi-reversible reductions in the cyclic voltammograms. All of the iron complexes and the zinc derivative, (bmmp-TASN)Zn (5), display an irreversible oxidation. Complex 5 was crystallized in the monoclinic space group P21/n with a = 9.5759(6) ?, b = 20.9790(13) ?, c = 10.7113(7) ?, = 91.283(1), and Z = 4.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».