Low temperature reaction kinetics inside an extended Laval nozzle : REMPI characterization and detection by broadband rotational spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
The importance of reaction kinetics at low temperatures cannot be overstated, for its impact on human understanding of atmospheric and astrochemical environments is fundamental. Bringing the study of these interactions from nature into a controlled laboratory setting where they can be measured is no simple feat. The coupling of CRESU (a French acronym, cinetique de reaction en ecoulement supersonique uniforme or "Reactions Kinetics in Uniform Supersonic Flow") with the revolutionary Chirped-Pulse Fourier Transform Microwave Spectroscopy (CP-FTMW) method forming what has been dubbed CPUF (Chirped-Pulse/ Uniform Flow) has allowed just this to occur. A cold, uniform column of gas is obtained via the use of a Laval nozzle and measured using CP- FTMW. Instrumental sensitivity is best achieved at low temperature and pressure conditions for this setup, but obtaining and maintaining these conditions is experimentally challenging. Sampling methods such as airfoil and skimmer have been used previously by the Suits group and others. Here, a new solution, a Laval nozzle extension, was developed and implemented. Reactions take place within the nozzle, after which a second expansion occurs. This shock-free secondary expansion provides a low-density region of gas to examine, ideal for CP-FTMW detection. The flow resulting from this expansion from the nozzle extension was characterized via resonance enhanced multi-photon ionization (REMPI). This approach was then applied to the reactions, HCO + NO and HCO + O2, with their rate coefficients being measured for the first time under low temperature conditions. This thesis describes the development and use of that nozzle as well as relevant experimental and theoretical data necessary in its implementation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».