Applications of Photogenerated “Dark Isomer” Boriranes: Dearomatization and Thermal Energy Storage
Notice bibliographique
Résumé
The works described herein investigate the bimolecular ground state reactivity of boron-containing photochromic systems. Despite a remarkable development in the synthesis and characterization of N,C- and C,C-chelate organoboron species over the last decade, only their photoreactivity and photophysical properties have been well documented. Their ground state reactivity is largely unknown, and apart from luminescence, no applications exploiting their photochromic properties have been reported. To complement their photoreactive profiles, N,C- and C,C-chelate organoboron species will be reacted with conventional organic reagents to target specifically the boron center and boron-chelated ligands to elucidate structural changes in thermal conditions. The first study describes the one-pot, light-assisted dearomative functionalization of N,C and C,C-chelate four-coordinate boron compounds via [4+2] cycloaddition (Diels-Alder reaction) at a boron-anchored mesityl ring. The synthesis progressed rapidly under ambient conditions and all of the four products reported in this work contain a borirane ring that is stable towards oxygen, unlike its starting precursors which undergo oxidative deborylation. The simplicity of this post synthetic modification strategy prompts further investigation into boron-assisted dearomatization of simple aromatic rings. The second study uses a N,C-chelate four coordinate boron photoswitch for solar energy storage. The compound of interest photoisomerizes from a four-coordinate organoboron to a borirane-containing species with 365 nm light and was found to liberate 14 kcal/mol of energy upon its thermally triggered reversion back to the original organoboron in the solid state. We find that the reverse reaction from borirane to N,C-chelate boron compound can be catalyzed by three salts containing the −B(C6F5) counter ion. Radical species were discovered as key intermediates in the reversal process and were detected via NMR and EPR spectroscopy. The facile reversal of the photoswitch and detection of heat generated in the reversal process make this class of compounds suitable candidates for solar energy storage applications.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».