Design and Synthesis of Acrylic Dispersants for Non-aqueous Dispersion Polymerization
Notice bibliographique
Résumé
Non-aqueous poly(acrylic) dispersions (NADs) used in automotive coating formulations are heterogeneous high-solids suspension of polymeric nano-size particles (< 200 nm) produced by radical polymerization in organic hydrocarbon medium. An important component of the system is the low molecular weight (MW) reactive polymeric dispersant (5000-6000 Da), which stabilizes the particles formed. A vinyl-terminated butyl methacrylate (BMA) macromonomer dispersant (type A) has been shown to be more effective at stabilizing the nanoparticles formed during the NAD synthesis than a BMA based grafted dispersant with vinyl groups attached at random positions along the backbone. However, incorporating 10 mol% 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) as a functional comonomer in the macromonomer dispersant, a necessary addition for end-use properties, caused the final dispersion to lose stability. A series of experiments was conducted to show that the particle size distribution, viscosity and stability of the final dispersion can be correlated to the thermodynamic solubility distances among the dispersant, solvent and polymer particle compositions. The investigation led to the use of ethylhexyl methacrylate (EHMA) as the main component of the macromonomer, with a stable NAD system achieved even with 28 mol% HEMA added to the macromonomer composition. The macromonomer, although having controlled double-bond placement through catalytic chain transfer chemistry, still has a molecular weight dispersity of close to two. Thus, a low dispersity P(BMA) macromonomer was synthesized by sequential atom transfer radical polymerization (ATRP) and catalytic chain transfer polymerization (CCTP) to achieve a similar number-average MW and terminal double bond functionality. Using both methyl acrylate homopolymerization and methyl methacrylate/methyl acrylate (70/30 w/w) copolymerization to produce NADs, the lower dispersity P(BMA) macromonomer provides better stabilization per dispersant chain, as characterized by smaller average particle size and higher weight fraction of incorporated dispersant. A model was developed in the Predici® software package (Version 11) to improve the understanding of the sequential ATRP-CCTP process.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».