FTIR SYNCHROTRON SPECTROSCOPY OF THE LOWER MODES OF METHYL-D3 MERCAPTAN (CD3SH) – WHERE IS THE C-S STRETCH?
Notice bibliographique
Résumé
The infrared Fourier transform spectrum of the lower vibrational modes of CD$_{3}$SH has been recorded in the 400-1200 cm$^{-1}$ region using synchrotron radiation at the FIR beamline of the Canadian Light Source in Saskatoon. Torsion-rotation assignments have been made for a relatively strong parallel band centered at 644 cm$^{-1}$ and a weaker perpendicular band centered at 727 cm$^{-1}$. Comparison with the spectra for the normal CH$_{3}$SH species as well as the analogous CD$_{3}$OH and CH$_{3}$OH methanol molecules would suggest an obvious association of the 644 cm$^{-1}$ band with the C-S stretching mode, with the 727 cm$^{-1}$ mode likely to be the out-of-plane methyl rock. However, a previous vibrational normal mode analysis [Byler and Gerasimowicz, J. Mol. Struct. 112 (1984) 207-219] showed strong coupling between the C-S stretch and CSH bending modes. They assign the 644 cm$^{-1}$ band to the latter, and attribute the C-S stretch instead to a feature at 688 cm$^{-1}$ that we find no clear evidence for in our spectrum. For normal CH$_{3}$SH, the CSH bend is very weak and lies between the strong C-S stretch and CH$_{3}$-rocking bands. A Gaussian quantum chemistry calculation of the vibrational frequencies and transition moments was carried out, and indeed there is a mode predicted to lie in between our two observed bands with almost vanishing intensity and a reduced mass and effective force constant corresponding closely to those calculated for the C-S stretch of normal CH$_{3}$SH. This apparent dramatic extinction of the normally very strong C-S stretching band is quite remarkable!
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».