Reactivity of low-valent iridium thiolate complexes
Notice bibliographique
Résumé
A series of six-coordinate iridium thiol complexes, HIr(SR)(X)L2 where R = C6H5, C6H4CH3, or C6H4NO2, X = Cl or I and L = P(C6H5)3 or (C6H5)2PC2H4P(C6H5)2, have been synthesized by oxidative addition of four-coordinate precursors.Another series of metal complexes containing sulfur-rich ligands with the formula, M(SxCC6H4CH3) or M(SxCC6H5) where M = Zn, Ni or Co have been prepared as well.The infrared and nuclear magnetic resonance spectra of these complexes are discussed with regard to possible structures for the isomers these compounds tend to form under varying conditions.Some of these results help to confirm the large trans effect some of these ligands have within their respective complexes and are reconfirmed by the crystal structures obtained in these studies.The alpha effect of lone pair-bearing substituents was also explored with focus on the enhanced nucleophilicity of adjacent thiol groups.The results of these studies are further described in this thesis.RESUMÉ Une série de six-coordonnés composés de thiol iridium, HIr(SR)(X)L2 où R = C6H5, C6H4CH3, ou C6H4NO2, X = Cl ou I, et L = P(C6H5)3 ou (C6H5)2PC2H4P(C6H5)2, a été synthétisée par addition-oxydante, en commençant par les précurseurs de quatre-coordonnés.Une autre série de complexes métalliques contenant des ligands riches en soufre ayant la formule, M(SxCC6H4CH3) ou M(SxCC6H5), où M = Zn, Ni ou Co, a été préparé aussi.Les spectres d'infrarouge (IR) et les spectres de résonance magnétique nucléaire (RMN) ont été analysés pour la détermination des structures des isomères de ces composés qui se sont formé dans des conditions variables.Les résultats obtenus ont permis de confirmer l'effet trans au niveau de certains ligands de ces complexes.Ceci a également été confirmé par l'analyse des structures cristallines obtenus de ces composés.Les résultats de ces études sont décrits en detail dans le présent mémoire.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».