Microwave spectroscopic and computational study of prototypical isocyanates and isothiocyanates
Notice bibliographique
Résumé
This thesis outlines the microwave spectroscopic and computational study of prototypical isocyanates (RNCO) and isothiocyanates (RNCS) to better understand how the geometry around nitrogen is influenced by different side chains (R) and terminal chalcogen substitution. Specifically, this thesis describes the comprehensive research done on allyl isothiocyanate (H2C=CHCH2-NCS) (for a comparison with previous results for allyl isocyanate (H2C=CHCH2-NCO)) along with a study of benzyl isocyanate (C6H5CH2-NCO) which was compared to a set of theoretical predictions for benzyl isothiocyanate (C6H5CH2-NCS). Microwave spectroscopy is a useful technique for these investigations as the data collected using the broadband chirped-pulse Fourier transform microwave (cp-FTMW) and the narrowband Balle-Flygare Fourier transform microwave (FTMW) spectrometers are intrinsically sensitive to the underlying molecular geometries of the conformers in each sample. In the allyl-NCS study, microwave transitions were assigned to two conformers including the first report of the lowest energy form and its heavy atom minor isotopologues which enabled a structural derivation. A comparison of the calculated nitrogen hybridization between allyl-NCS and allyl-NCO revealed a change from a ~ sp1.5 environment in allyl-NCO to a ~ sp environment in allyl-NCS which is consistent with the change in the experimentally derived CNC bond angles. For benzyl-NCO, transitions were assigned to the global minimum conformer and its 13C isotopologues. An analysis of the nitrogen hybridization revealed that the benzyl-NCO nitrogen electronic environment is most similar to that of its allyl counterpart and a similar result was confirmed based on the computational predictions for benzyl-NCS when compared with allyl-NCS. A comparison of the results of this thesis with studies of other RNCO and RNCS species in the literature highlights the subtle balance of effects that the R group and terminal chalcogen substitution have on the properties of isocyanates and isothiocyanates.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».