Addition of P-H Bonds to Heterocumulenes
Notice bibliographique
Résumé
In the pursuit of synthesising novel heteroatom-rich phosphorus analogues of ubiquitous ureas, thioureas and guanidines in a sustainable manner, an atom efficient hydrofunctionalisation approach was undertaken. Either by catalysis or catalyst-free (where viable), testing the addition of different P-H bond containing substrates to multiple bond containing heterocumulenes; isocyanates (RN=C=O), isothiocyanates (RN=C=S) and carbodiimides (RN=C=NR). A catalyst-free low solvent approach for the hydrophosphinylation of isocyanates and isothiocyanates is applicable to a range of phosphorus nucleophiles; including secondary phosphine oxides HP(O)R2 (R = Ph, iPr), phosphites HP(O)(OR)2 (R = Me, Et), and methyl phenylphosphinate. The procedure tolerated isocyanates and isothiocyanates featuring a wide range of substituents in moderate to excellent yields, and by using 4 eq. of 2-MeTHF solvent, solid substrates can be utilised. Facile scale-up and simple reaction conditions make this a straightforward and practical methodology. Low-coordinate Iron-based m-terphenyl precatalyst, 40 performed double hydrophosphination of isocyanates with primary phosphines, RPH2 (R = Fc, Ad) and additionally formed novel diinsertion-cyclisation products (52 or 55). These are formed when less bulky aryl isocyanates are utilised with alkyl isocyanates only forming mono-insertion hydrophosphination products. Selectivity for diinsertion-cyclisation products can be achieved by decreasing solvent (C6D6) quantity, increasing isocyanate concentration and increasing temperature. Additionally, 40 is an efficient precatalyst for single (with HPPh2) and double (with FcPH2) hydrophosphination of carbodiimides. Under moderate conditions hydrophosphination reactions undergo near quantitative (HPPh2) and moderate to excellent (FcPH2) conversions for a range of carbodiimides, with only 1 of 8 possible isomers selectively being formed for single hydrophosphination.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,003 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,010 | 0,014 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».