Effect of an Acid Protecting Group on the “Livingness” of Poly(acrylic acid-ran-styrene) Random Copolymer Macroinitiators for Nitroxide-Mediated Polymerization of Styrene
Notice bibliographique
Résumé
Poly(acrylic acid-ran-styrene) (P(AA-r-S)) and poly(tert-butyl acrylate-ran-styrene) (P(tBuA-r-S)) random copolymers previously made with different molar ratios (0, 4.5 and 9 mol%) of additional free nitroxide mediator, N-tert-butyl-N-[1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl] nitroxide (SG1), relative to 2-[N-tert-butyl-2,2-(dimethylpropyl)aminooxy]propionic acid (BlocBuilder ) alkoxyamine unimolecular initiator were used as macroinitiators for styrene chain extension.The reinitiating experiments were performed in bulk at 115 o C when using P(tBuA-r-S) macroinitiators or 30-50 wt% dioxane solution at 120 o C when using P(AA-r-S) macroinitiators.The P(tBuA-r-S) containing macroinitiators (number average molecular weight = 13.4-25.8kgmol -1 ) with polydispersities = 1.13-1.57were capable of initiating chains extended with styrene as indicated by monomodal and narrow molecular weight distributions with 's = 34.6-66.3kgmol -1 and 's ranging from 1.24-1.39.Unprotected P(AA-ran-S) acrylic acid containing macroinitiators ( = 19.7-28.8kgmol -1 ) with 's ranging from 1.34-1.48also initiated chain extensions with styrene but tended to have much higher 's of 1.50-2.47.In some cases, dead chains that failed to re-initiate were clearly observed from the gel permeation chromatograms.The acrylic acid likely degraded the alkoxyamine as suggested by previous literature, reducing the SG1active chain end concentration and thereby decreasing the control of the molecular weight distribution.Based on these findings, a more desirable route towards higher molecular weight poly(acrylic acid) containing block copolymers by nitroxide-mediated polymerization is likely done by polymerization of the protected acrylic acid followed by suitable deprotection.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».