Metal-containing polymers bearing pendant nickel(II) complexes of Goedken's macrocycle
Notice bibliographique
Résumé
The design, synthesis, and polymerization of a norbornene-based monomer bearing a nickel(II) complex of Goedken's macrocycle (endo-13) and the characterization of the resulting polymer are described. Detailed studies of the ring-opening metathesis polymerization of endo-13 using the 3-bromopyridine adduct of Grubbs' 3rd generation catalyst revealed that the polymerization shares many characteristics associated with a living polymer, but deviated from ideal behavior when high degrees of polymerization were targeted. The installation of a 3-hexylphenyl substituent at the macrocyclic backbone allowed for the realization of soluble polymers (14) and shut down an oxidative dimerization pathway commonly associated with metal complexes of Goedken's macrocycle. The cyclic voltammogram of the polymer 14 was comprised of two one-electron oxidation waves (0.21 V and 0.70 V relative to ferrocene/ferrocenium) associated with the stepwise oxidation of the macrocyclic ligand backbone and a one electron reduction wave associated with the reduction of nickel(II) to nickel(I) (-2.07 V). Solution and solid-state UV-vis absorption spectra recorded for polymer 14 revealed a strong p®p* absorption (lmax = 390 nm) and a ligand-to-metal charge transfer band (lmax = 590 nm) typical of nickel(II) complexes of Goedken's macrocycle, and confirmed the absence of macrocycle-macrocycle interactions. This work has ultimately led to the development of a controlled polymerization route to a rare example of a side-chain nickel-containing polymer with potentially useful properties.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».