Synthesis and self-assembly of gradient copolymers
Notice bibliographique
Résumé
Controlled free radical polymerization allows for the fine control of many key properties of polymers such as the molecular weight, dispersity and composition.Consequently, this permits the attainment of interesting microstructures such as block or tapered/gradient copolymers.In particular, nitroxide-mediated polymerization (NMP) was applied and used for the polymerization of methyl methacrylate (MMA) and styrene (St) block and tapered gradient polymers.With the defined composition and molecular weight, such copolymers are able to self-assemble into sub-50 nm domains.In this thesis, gradient copolymers synthesized in semibatch mode were produced with varying composition and gradient profiles by alternating the rate of St addition and the length of the reaction.Their self-assembly performance was assessed relative to block copolymers with identical molecular properties and found to have similar feature sizes.However, with increasing gradient length, the self-assembly is negatively affected, producing films with very little order and much higher defect densities than block copolymers or polymers with short gradient lengths. RÉSUMÉLa polymérisation radicale contrôlée permet le contrôle précis de plusieurs propriétés clés des polymères, tels que la masse moléculaire, dispersité et composition.Par conséquent, ce qui permet la réalisation de microstructures intéressants tels que copolymères bloque ou gradient.En particulier, on a appliqué la polymérisation nitroxide-médié (NMP) pour polymériser le méthacrylate de méthyl (MMA) et le styrène (St) en copolymères bloque et gradient.Avec la composition et masse moléculaire définie, ces polymères peuvent effectuer l'auto-assemblage en domaine moins de 50 nm.Dans cette thèse, des copolymères gradient ont été synthétisé en manière semi-continu avec profils de composition et de gradient variant en alternant le taux d'addition de St et la durée de la réaction.Leur performance d'auto-assemblage a été évaluée par rapport à des copolymères bloque ayant des propriétés moléculaires identiques et ont été trouvés à avoir des tailles de domaines similaire.Cependant, avec l'augmentation de la longueur de gradient, l'auto-assemblage est négativement affecté, la production de films avec très peu d'ordre et beaucoup plus de défauts que des copolymères bloque ou des copolymères avec des longueurs de gradient plus courtes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».