"Living"/controlled radical polymerization: From emulsion atom transfer radical polymerization to the synthesis of new nitroxides for stable free radical polymerization
Notice bibliographique
Résumé
Emulsion polymerization is an important process for the industrial production of polymers. However, initial attempts at performing "living"/controlled radical polymerization under emulsion conditions were not particularly successful primarily due to latex instability. To address this problem a unique nanoprecipitation process was developed in our laboratory for the stable free radical polymerization (SFRP) process. The first part of this thesis describes attempts to generalize this process and extend it to the copper based atom transfer radical polymerization, ATRP, process. Details describing initial problems we had with reproducing some initial successful results are provided. Once the process was under control it was used to synthesize block copolymers. The ability of these block copolymers to self-assemble in aqueous solutions and in bulk were subsequently investigated and the results of these studies are detailed at the end of the discussion on the emulsion process. The second part of the thesis deals with the SFRP process and more specifically with the difficulty of the process to moderate the polymerization of acrylates. Two reasons have been advanced to account for this difficulty; a high bond dissociation energy between the C-O bond linking the nitroxide moiety to the end of the polymer chain and an accumulation of excess nitroxide, caused by unavoidable chain termination, which causes inhibition of the polymerization. To address the high bond dissociation energy a nitroxide, specifically, 1,1'-diadamantyl nitroxide, containing very bulky substituents that might cause the bond to weaken, was synthesized and studied. To address the accumulation of excess free nitroxide, high temperature additives, that would slowly dissociate over time and consume the excess nitroxides, were studied. The results of both of these approaches are provided enabling some insight into what might be actually restricting the polymerization of acrylates.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».