Spectroscopie de luminescence et Raman de complexes des métaux du bloc d à température et pression variable : transitions de phase et changement de l'état émissif

Ce mémoire se penche sur les propriétés photophysiques de différents complexes métalliques,
\nparticulièrement leur changement de structure moléculaire, leur état fondamental ainsi que leur
\nétat émissif par spectroscopie Raman et de luminescence. Ces techniques spectroscopiques
\npeuvent être utilisées pour détecter et suivre des changements, comme des transitions de phase
\nstructurales.
\nPour ce mémoire, quatre composés seront étudiés par spectroscopie. Le premier est un composé
\nde nickel(II) ayant un ligand azoture pontant, dont l’agencement spatial change avec une
\ndiminution de la température, cette dernière causant un changement dans la susceptibilité
\nmagnétique du composé. Les spectres obtenus montrent bel et bien un changement abrupt dans
\nle pic du cisaillement du ligand azoture aux environs de 210 K. Les mesures à pression variable
\nmontrent également un changement soudain, entre 1 bar et 1,1 kbar.
\nLe deuxième composé contient deux centres de manganèse(II) ayant chacun une coordination
\ninhabituelle de sept, ce qui n’est pas souvent observé. Il s’avère que la spectroscopie Raman n’est
\npas assez précise pour mesurer un changement dans ce composé. Tous les déplacements de
\nmaxima des bandes mesurés se retrouvaient dans un intervalle de 1 cm-1
\n; la résolution de
\nl’appareil limite la confirmation s’il y a bel et bien une transition de phase. Les spectres de
\nluminescence ne montrent pas de changement évident non plus.
\nLe troisième composé est un complexe de platine plan carré qui possède des interactions
\nplatine(II)-platine(II), et qui montre un spectre de luminescence. Des complexes similaires ont
\ndéjà été étudiés par d’autres membres du groupe de recherche; il s’agit donc de compléter la
\nbanque de résultats et de comparer avec les données connues. Les résultats ne montrent aucun
\ndéplacement dans la transition, mais un amincissement du pic, ce qui est comparable aux
\ndonnées antérieures.
\nLe quatrième composé est également un complexe de platine(II) plan carré, qui montre un
\nspectre de luminescence. Un composé similaire a déjà été étudié par un étudiant de notre groupe
\nde recherche, en rapportant un changement soudain dans le pic de luminescence. Les spectres
\nmesurés montrent un changement de structure, qui se fait de manière graduelle plutôt que
\nsoudainement.
\nCe mémoire est donc axé sur la spectroscopie Raman et de luminescence à températures et
\npression variables. Les spectres mesurés, notamment les déplacements des maxima, donnent de
\nl’information sur des changements de structure, de l’état fondamental et de l’état émissif.

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