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Production par une flamme et spectroscopie laser UV d'analogues aromatiques du milieu interstellaire

2022· dissertation· W7150781203 on OpenAlexaboutno aff
Joffrey Fréreux

Bibliographic record

Venuenot available
Typedissertation
Language
FieldChemical Engineering
TopicAdvanced Combustion Engine Technologies
Canadian institutionsnot available
Fundersnot available
KeywordsMolecular spectroscopyCombustionFluorescence spectrometry

Abstract

fetched live from OpenAlex

Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (notés PAHs) et leurs dérivés ont un intérêt majeur pour le milieu interstellaire (noté ISM) notamment à travers l'hypothèse PAHs énoncée par Léger et Puget en 1984. Les Bandes Infrarouges Aromatiques, signatures spectrales en émissions de l'ISM, sont largement attribuées par la communauté à ces molécules et seraient une observation visible du mécanisme lié à l'hypothèse PAHs. Malheureusement, peu d'informations sont disponibles pour contraindre la structure de ces molécules. Les premiers pas vers l'identification de structures de PAHs pour l'ISM sont très récents grâce à l'identification de l'indène C9H8 et du cyanonaphthalène C10H7CN. Déterminer les transitions électroniques d'isomères spécifiques de PAHs permettrait alors de contraindre les structures des molécules responsables des signatures en absorption de l'ISM et en particulier du bump, la bande d'absorption géante à 217 nm.Dans ce manuscrit, le dispositif expérimental appelé Nanograins est présenté. Rapidement, un bruleur de type Mc Kenna permet de créer une flamme riche à basse pression (40 mbar). Les PAHs issus du processus de combustion sont extraits, refroidis et étudiés par spectroscopie laser. Les développements instrumentaux implémentés lors de cette thèse sont présentés. La caractérisation du système de thermalisation des espèces issues d'un processus de combustion est réalisée par fluorescence laser induite (LIF) dans l'écoulement supersonique formé par la tuyère de Laval. Cette caractérisation a permis de déterminer les conditions de fonctionnement de la tuyère de Laval et une température rotationnelle de 60-70 K a pu être mesurée en aval de l'écoulement. Des problèmes liés à la conservation de cette écoulement pour la spectroscopie d'ionisation résonante multiphotonique (REMPI) ont été rencontrés. Différents points de dysfonctionnement potentiels sont discutés.A température ambiante, la spectroscopie électronique d'un nombre conséquent de PAHs jusqu'à des masses similaires au pyrène C16H10 (202 u) a été réalisée dans le domaine 215-285 nm. L'ensemble de la méthode expérimentale développée spécialement pour cette spectroscopie est décrite. Les spectres UV de PAHs connus dans les processus de combustion sont comparés avec la littérature. Des spectres non référencés sont discutés. En particulier, les spectres attribués aux dérivés du naphtalène avec une forte composante aliphatique (allant jusqu'au C29H46) ont été mesurés et présentent une large transition électronique similaire au bump interstellaire.Enfin, une étude tournée vers les PAHs avec des masses au-delà du pyrène est présentée. Les conditions de flamme du bruleur ont été optimisées pour la production de ces espèces. Une distribution principale d'espèces a été déduite à partir des spectres de masses obtenus. Une étude de la variation du signal en fonction de l'énergie d'impulsion du laser a permis de réfuter l'hypothèse de l'origine de ces espèces en phase gaz. Par comparaison avec des distributions issues de la littérature, une nouvelle hypothèse sur l'origine de ces espèces est proposée à partir de désorption laser sur des particules en phase gazeuse. Enfin, lors de cette étude, la formation de fullerènes jusqu'à C276 (3312 u) a été observée. La formation de ces fullerènes est associé à un processus de désorption/ablation à partir de particules en phase gazeuse. Des différences sur les processus de désorption des PAHs et des fullerènes sont mis en avant et discutés.

Fetched live from OpenAlex and de-inverted. Abstracts are not stored in this database: the inverted indexes are 8.6 GB of the frame’s 9.3 GB of text, and the host has 13 GB free.

How this classification was reachedexpand

Full frame distilled prediction

Teacher imitation

Not calibrated prevalence, not ground truth. Human validation pending. Learned from the 10,348 direct Codex labels and 10,348 direct Gemma labels. Candidate is the union of thresholded teacher heads; consensus is their intersection. These outputs are machine_predicted_unvalidated and are not human labels or direct frontier model labels.

metaresearch head score (Codex)0.000
metaresearch head score (Gemma)0.001
Version: codex-gemma-dda1882f352aValidation status: machine_predicted_unvalidated
Candidate categoriesMeta-epidemiology (narrow), Research integrity, Insufficient payload (model declined to judge)
Consensus categoriesMeta-epidemiology (narrow)
DomainCandidate signal: none · Consensus signal: none
Study designCandidate signal: Bench or experimental · Consensus signal: none
GenreCandidate signal: Empirical · Consensus signal: Empirical
Teacher disagreement score0.710
Threshold uncertainty score1.000

Codex and Gemma teacher scores by category

CategoryCodexGemma
Metaresearch0.0000.001
Meta-epidemiology (narrow)0.0010.001
Meta-epidemiology (broad)0.0010.000
Bibliometrics0.0010.001
Science and technology studies0.0000.000
Scholarly communication0.0000.001
Open science0.0010.000
Research integrity0.0010.003
Insufficient payload (model declined to judge)0.0020.000

Machine scores (provisional)

The two teacher heads of the student model, read on this work. A score orders the frame for review; it never asserts a category, and the validation status ships verbatim with every row.

Baseline scores from an immature model (maturity gate not passed, 7 training rounds). Scores rank; they never assert a category.

Opus teacher head0.009
GPT teacher head0.255
Teacher spread0.247 · how far apart the two teachers sit on this one work
Validation statusscore_only:v0-immature-baseline · verbatim from the scoring run: score_only means the number may rank works, and no category label ships from it

Classification

machine, unvalidated

Machine predicted; both teacher heads agree on what is shown here.

Study designBench or experimental
Domainnot available
GenreEmpirical

How this classification was reached, model by model and score by score, is at the end of the page under "How this classification was reached".

Quick stats

Citations0
Published2022
Admission routes1
Has abstractyes

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