Aminoalkyl-Substituted Indenylnickel(II) Complexes (<i>η</i><sup>3</sup>:<i>η</i><sup>0</sup>-Ind(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>NMe<sub>2</sub>)Ni(PR<sub>3</sub>)X and [(<i>η</i><sup>3</sup>:<i>η</i><sup>1</sup>-Ind(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>NMe<sub>2</sub>)Ni(PR<sub>3</sub>)][BPh<sub>4</sub>]: Influence of the Phosphine in Ligand Exchange and Polymerization Reactions
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of LiInd(CH 2 ) 2 NMe 2 with (PR 3 ) 2 NiCl 2 gave the neutral complexes ( η 3: η 0 -Ind(CH 2 ) 2 NMe 2 )Ni(PR 3 )Cl (R = Ph ( 1 ) or Me ( 2 )), while the PCy 3 analogue, ( η 3: η 0 -Ind(CH 2 ) 2 NMe 2 )Ni(PCy 3 )Cl ( 3 ), was obtained by reacting 1 with PCy 3 . These Ni−Cl species react with R‘Li or NaBPh 4 to form, respectively, the corresponding Ni−R‘ derivatives ( η 3: η 0 -Ind(CH 2 ) 2 NMe 2 )Ni(PR 3 )R‘ (R = Ph, R‘ = Me ( 4 ) or CCPh ( 5 ); R = R‘ = Me ( 6 )) or the cationic species [( η 3: η 1 -Ind(CH 2 ) 2 NMe 2 )Ni(PR 3 )] + (R = Ph ( 7 ), Me ( 8 ), or Cy ( 9 )), in which the NMe 2 moiety is coordinated to the nickel center. These complexes have been fully characterized, including solid state structure determinations by X-ray crystallography for complexes 2, 4, 5, 6, and 9 . Inspection of the structural data showed that replacing the Cl ligand by the more strongly donating ligands CCPh and Me reinforces the Ni−P and Ni−Ind interactions. On the other hand, electrochemical measurements showed that the reduction potentials of the Ni−Cl compounds are intermediate between the Ni−R‘ derivatives, which are more resistant to reduction, and the cationic species, which are the easiest to reduce. The cationic complexes are single-component catalysts for the polymerization of styrene, giving poly(styrene) with M w in the range of 10 4 −10 5, and the hydrosilylation of styrene and 1-hexene with PhSiH 3 and Ph 2 SiH 2 . The nature of the phosphine ligand has an important influence on the catalytic reactivities, the PMe 3 analogue 8 being the most active catalyst.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».