Interactions of Hemoglobin and Myoglobin with Their Ligands CN<sup>–</sup>, CO, and O<sub>2</sub> Monitored by Electrospray Ionization-Mass Spectrometry
Notice bibliographique
Résumé
Electrospray ionization (ESI)-mass spectrometry (MS) can provide information on protein-ligand interactions via detection of the corresponding complexes as gaseous ions. Unfortunately, some systems are prone to dissociation upon transfer into the gas phase. The reversible oxygen binding to hemoglobin (Hb) has been extensively studied in solution using a wide range of biophysical techniques. In addition to O2, ferrous (Fe(II)) Hb can bind CO. High affinity interactions with CN(-) are limited to the ferric (Fe(III)) state. In analogous fashion, CN(-), CO, and O2 bind to myoglobin (Mb). It remains unclear whether any of these ligand-bound forms can be observed by ESI-MS. In this work we demonstrate the successful detection of MbCN, while MbCO and MbO2 do not survive under ESI-MS conditions. Control experiments suggest that an older report of "MbO2" detection by ESI-MS may involve the misassignment of oxidation artifacts formed under corona discharge conditions. The situation is more favorable for ESI-MS studies on Hb. The most intense signal in the HbCN mass distribution corresponds to the expected complex with four cyanide moieties bound. Ligand loss during ESI-MS is around 20%. HbCO is detectable as well, albeit with a more noticeable level of ligand dissociation (∼50%) which produces the 2CO-bound state as the highest intensity ion in the spectrum. In addition, our data suggest that low levels of HbO2 can survive the transition into the gas phase, evident from +64 Da and +128 Da signals that can be assigned to Hb carrying two and four oxygen molecules, respectively. The application of collisional activation induces neutral ligand loss for all three Hb derivatives. It appears that this is the first report on the detection of MbCN, HbCO, and HbO2 in the gas phase. We hope that this work will pave the way towards future spectroscopic investigations of desolvated Mb and Hb, complementing the extensive literature on CN(-), CO, and O2 bound globins in the condensed phase.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».